STARTTLSは使えますか？

はい、使えます。

送信の場合は送信先のサーバーが、受信の場合は転送元のサーバーが
「STARTTLS」に対応している場合は、自動で暗号化されます。
相手サーバーが「STARTTLS」に対応していない場合は平文で送受信されます。

※注意※
相手のサーバーが「STARTTLS」に対応していても、
サーバーのセキュリティレベルが低い場合はメールの送受信が行えない為、
エラーが発生します。

この場合、相手サーバーのセキュリティレベルを上げて頂かなければ、
メールディーラーでメールの送受信が出来ません。